Əli Vəli oğlu Hacıyev 1949-cu ildə Bolnisi rayonunun Darvaz kəndində ziyalı ailəsində anadan olmuşdur. 1966-cı ildə Darvaz orta məktəbini əla qiymətlərlə bitirmişdir. Həmin ildə Bakıda qəbul imtahanlarını müvəffəqiyyətlə verib Azərbaycan Xalq Təsərrüfatı İnstitutuna daxil olmuşdur. Ali məktəbi bitirdikdən sonra aspiranturaya daxil olmuş, 1976-cı ildə namizədlik dissertasiyası müdafiə edib iqtisad elmləri namizədi elmi dərəcəsi almışdır.Elmi tədqiqatla yanaşı pedaqoji fəaliyyətlə də məşğul olmuş, Bədən Tərbiyəsi və Politexnik İnstitutlarında iqtisadiyyat fənnindən dərs demişdir. Bir elmi məqalənin müəllifidir.
Hazırda İqtisad Universitetində elmi-pedaqoji fəaliyyətini davam etdirir. Əli Hacıyev elmi-pedaqoji fəaliyyəti ilə yanaşı, bir neçə elmi konfransda iştirak edib, məqalələr çap etdirmişdir. Əli Hacıyev 1980-ci ildən dosentdir. Doktorluq dissertasiyasını tamamlamış və müdafiə üçün təqdim etmişdir.
Əli Hacıyev 2001-ci ilin yanvarından İqtisad Universitetində kafedra müdiri, may ayından isə fakültə dekanı vəzifəsində çalışıb. Hazırda da elmi-pedaqoji fəaliyyətini bu universitetdə davam etdirir.
